故事发生在明朝正德年间,陕西省宝鸡府凤翔县。世袭指挥秦昆鹏的母亲给孙玉凤送去一只玉镯,孙玉凤回赠一幅荷花图,两家定亲。尤彩凤的舅父母褚生和贾氏夜宿尤家,双双被害,贾氏人头也不知去向。尚朝奉夜拾包袱,见是女人头颅,丢入朱砂井中。他害怕伙计孙玉秀报官,将他推入井中害死。第二天到县衙告状,谎说孙玉秀偷银窃物后逃走。县令钱树清受书吏任义操纵,判孙玉秀的父亲孙国安赔偿,孙国安不服,被押进监牢。孙玉凤父亲被押,上堂辩理,钱树清说她无理取闹,将她押在狱中。女牢中,尤彩凤细说原委,秦昆鹏的未婚妻孙玉凤见此案有冤,决心去府衙伸诉。知府宁信到县复审,任义买通府衙女仵作,诬陷尤彩凤失节,宁信误信,错判尤彩凤、秦昆鹏杀人罪名成立。孙玉凤不服,到省上告。按察院陈思三复审,女仵作兰彩华巧妙地破坏了尤彩凤的证据,又误验尤彩凤为孕妇,使尤彩凤、秦昆鹏奇冤难雪。发审官杜重仁见此案不实,便乔装私访,弄清了真相,并从朱砂井中捞出贾氏人头与孙玉秀尸身,将尚朝奉、胡媒婆、胡大楞缉拿归案。。表面看来,薛丹仁(李思捷 饰)只是一介普通警员,可实际上,他在玄学方面颇有造诣,并将其灵活运用,因此而破获了诸多让同行们头痛不已的谜案,再加上一个神通广大的好友梁醒裘(梁烈唯 饰)出手相助,令薛丹仁在业界获得了良好的口碑,甚至引起了上司车季菲(万绮雯 饰)的注意。
车季菲学习犯罪心理学出生,对待事情习惯理性当先,同薛丹仁大相径庭,然而,两人之间却产生了意外的默契。城中频发的连环失踪案让市民们陷入了恐慌之中,扑朔迷离的案情令车季菲十分困惑,让她没有想到的是,这起案件竟然同薛丹那不为人知的过往有着千丝万缕的关联。。